甘汞電極是常用的一種參比電極。由汞和氯化亞汞在氯化鉀水溶液中的飽和溶液相接觸而成。常用的甘汞電極有三種:氯化鉀溶液為飽和溶液的是飽和甘汞電極、氯化鉀溶液濃度為1mol/L的是當量甘汞電極、氯化鉀溶液濃度為0.1mol/L的是0.1mol/L甘汞電極。在298.15K時,當量甘汞電極的電極電位是0.2801V。甘汞電極的制備和保存都很方便,電極電位很穩定,所以用途很廣。
用途及用法
由于單個電極的電勢無法測量,通常借用標準氫電極作為參考電極來測定電極的相對電動勢值。但是標準氫電極雖然穩定,但操作麻煩,所以常用重現性好、又比較穩定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極,它的電極電勢可以與標準氫電極組成電池而測定,所以又稱這種電極為二級標準電極。
電極的種類一般分為四種:金屬-金屬離子電極、氣體-離子電極、金屬-金屬難溶鹽電極以及氧化還原電極。甘汞電極在電極的分類中屬于金屬-金屬難溶鹽電極。
甘汞電極在70℃以上時電位值不穩定,在100℃以上時電極只有9小時的壽命,因此甘汞電極應在70℃以下使用,超過70℃時應改用銀—氯化銀電極。
甘汞電極其電極反應和電極符號分別為:
電極符號:Pt|Hg(l)|Hg2Cl2(s)| KCl(飽和)
電極反應式:Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-
銀-氯化銀電極其電極反應和電極符號分別為:
電極符號: Ag(s)|AgCl(s)|Cl(c)
電極反應式: AgCl+e=Ag+Cl- [3]